Ecuación para la Corrección Poynting en Termodinámica de Equilibrio de Fases Gases no Polares-Sistemas Acuosos. Aplicación al Sistema H2 S-H2 O-NaCl

Resumen

En el presente trabajo
se empleó la expresión semi-teórica del volumen molar parcial a
dilución infinita acuosa para solutos volátiles no electrolíticos
(V2 0 ), desarrollada por Plyasunov et al. (2000b) con el propósito
de proponer una ecuación novedosa para corrección Poynting. La
fórmula matemática de V2 0 considera la densidad y la
compresibilidad isotérmica del solvente como variables, así como el
segundo coeficiente virial cruzado solvente-soluto (β12) y el
segundo coeficiente virial del solvente puro (β11). La ecuación se
integró analíticamente respecto a la presión utilizando algunas
correlaciones auxiliares que se encuentran en la literatura, para
obtener así la expresión matemática del incremento isotérmico de
energía estándar (o potencial químico) de Gibbs del soluto a
dilución infinita (∆G2 0 ). La ecuación matemática es aplicable a
los solutos cuyo β12 es conocido o se puede estimar, en un intervalo
de temperatura de 273.16 K a 647 K, valores de presión de hasta 2
kbar y en salmueras con fuerza iónica de hasta 6 m NaCl. La
expresión proporciona excelente correlación con datos
experimentales, tal como se demuestra para el sistema H2 S-H2 O-NaCl
(con desviación máxima del 7%), mediante un modelo termodinámico que
emplea esta fórmula propuesta, acoplada a la Ley de Henry y a la
ecuación de estado de Soave-Redlich-Kwong para describir el
equilibrio de fases líquido-vapor. De igual manera, se propone una
expresión alternativa para calculo de V2 0 (con valores semejantes
de desviación máxima).